第二次世界大战爆发后，其在纳粹党和帝国内的地位和作用有所下降。

此期间的罪恶活动主要有，为侵占北欧和巴尔于国家做外交准备；加强同意、日等轴心国的联系；并通过驻派的外交代表，在仆从国和傀儡国家推行纳粹党的新秩序，实施灭绝犹太人的&ldo;最后解决&rdo;。

在纽伦堡国际军事法庭上，起诉人控告他于1944年6月6日参与了一个决定将俘获的盟国飞行员私刑处死的秘密会议。

在这个会议上，里宾特洛甫的作用是决定性的。

1941年12月他还主持过一个处死一位法国将军的计划。

在这次行动中，他还关照下属们不可留下任何破绽，尽量掩人耳目。

同时，里宾特洛甫对纳粹分子在被占领国家所犯下的残暴的非人道罪行负有重要责任。

其部属经他授意在被占领的丹麦和法国强制推行他的一套经济和政治制度。

对被占领国的掠夺和压迫，给当地人民带来深重灾难。

此外，他还帮助意大利法西斯在其侵占的南斯拉夫和希腊推行更加残酷的军事政策。

起诉人有充分的证据认定里宾特洛甫在纳粹德国大规模残酷迫害犹太人的进程中发挥了重要作用，例如，1942年6月，他授意纳粹德国驻法国大使，命令维希政府限期完成对其境内犹太人的驱逐工作。

因此，5万多维辛法国境内的犹太人被驱赶到纳粹集中营，其中许多人遭杀害。

同年9月，他又向其它仆从国发出驱逐国内所有犹太人的命令。

就连意大利法西斯魁首墨索里尼也遭到里宾特洛甫的非议，因为意大利不肯完全按照希特勒的模式对待本国犹太人。

1943年4月17日在希特勒与匈牙利首脑霍尔蒂的一次会谈中，里宾特洛甫对霍尔蒂明确强调：&ldo;犹太人要么就地处决，要么统统送进集中营，决不可漏掉一个&rdo;。

此次针对犹太人的决定实际上也是纳粹德国对待所有犹太人的政策。

作为一个顽固不化的纳粹党徒，里宾特洛甫即使在纽伦堡国际法庭上，仍然念念不忘地为希特勒开脱，并挖空心思地美化他的元首：&ldo;我确实是元首的忠实追随者……元首有一种无法形容的磁场般的个人魅力，除非亲身经历，你们是无法理解的。

直到现在，元首已逝世6个月，我仍然不能从他的阴影中摆脱出来。

每个人都无法摆脱他的吸引力，就连卓越的学者们在一起讨论的间题，也是为什么这位伟大人物存世虽短，而他个人的光辉和影响却将长存。

&rdo;&ldo;元首有时很坚定，但决不残酷，而希姆莱则绝对可以称为残酷……。

他满脑子的残酷念头，从来没有被任何人道的考虑打动过。

&rdo;

第三帝国覆灭前夕，他于1945年4月逃离柏林。

希特勒在其政治遗嘱中，宣布解除里宾特洛甫的一切职务。

战后不久即被盟军抓获。

1946年10月1日，纽伦堡国际军事法庭向里宾特洛甫下发了判决书，其中指出：&ldo;里宾特洛甫对起诉的辩护是，一切决定都由希特勒作出，身为希特勒的忠实追随者和崇拜者，他只是毫无疑义地执行了希特勒的命令。